Выбор и обоснование способа переработки вольфрамитового концентрата с целью получения триоксида вольфрама

1  2  3  4

---

Содержание

 

Введение

1 Общая часть

1.1 Минералы и руды вольфрама

1.2 Физические и химические свойства вольфрама и его соединений

1.3 Применение вольфрама

2 Технологическая часть

2.1 Обзор способов переработки вольфрамовых концентратов (литературный обзор)

2.1.1 Разложение вольфрамовых концентратов гидрометаллургическими способами

2.1.2 Разложение вольфрамовых концентратов пирометаллургическими способами

2.2 Выбор и технико-экономическое обоснование предлагаемой технологической схемы переработки

2.3 Выделение соединений вольфрама из растворов

3 Специальная часть

3.1 Металлургические расчеты

3.1.1 Расчет рационального состава концентрата

3.1.2 Расчет процесса спекания

3.1.3 Расчет процесса дробления спека

3.1.4 Расчет процесса выщелачивания спека водой

3.1.5 Расчет процесса очистки раствора вольфрамата натрия от примесей

3.1.6 Осаждение искусственного шеелита и расчет необходимого количества хлористого кальция

3.1.7 Расчет необходимого количества соляной кислоты для разложения искусственного шеелита

3.1.8 Расчет необходимого количества водного раствора аммиака для растворения вольфрамовой кислоты

3.1.9 Расчет процесса выпарки и разделения кристаллов ПВА

3.1.10 Расчет процесса сушки и прокаливания

3.2 Расчет суточной и годовой производительности процесса переработки вольфрамитового концентрата

3.3 Расчет оборудования по технологической схеме

4. Охрана труда и окружающей среды

4.1 Анализ промышленных загрязнении окружающей среды

4.2 Природоохранные мероприятия по защите атмосферы, гидросферы

4.3 Охрана труда

4.3.1 Анализ опасных и вредных производственных факторов

4.3.2 Технические и организационные мероприятия по технике безопасности

Заключение

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ

 

Введение

 

Роль вольфрама в современной технике остается по-прежнему значительной, несмотря на некоторое снижение мирового потребления этого металла в последнее время, без него не обходятся такие отрасли промышленности, как производство твердых сплавов, электровакуумная техника, радиоэлектроника, электротехника и многие другие.

В промышленности используются такие свойства вольфрама, как высокая плотность металла, тугоплавкость, относительно высокое сопротивление и низкая скорость испарения.

Получение металлического вольфрама усложняется много- стадийностью и сложностью схемы переработки его сырья, также тем, что получают его в виде порошка. Выбор схемы зависит от типа и состава концентратов, масштабов производства, требования к чистоте продукта. Соединения вольфрама, часто встречающиеся в технологии – оксиды, кислоты, соли, хлористые и фтористые соединения, карбиды и сульфиды.

Существенные изменения в распределении потребления вольфрама, происшедшие в последние десятилетия, состоят в уменьшении доли, используемой в производстве сталей, за счет возрастания потреблений вольфрама в производстве твердых сплавов, а также изделий из металлического вольфрама. Вольфрам является легирующим металлом в производстве сталей, компонентом жаропрочных и коррозионностойких сплавов.

Наибольшее значение из соединений вольфрама имеет оксид вольфрама (VI). Триоксид вольфрама является основным продуктом переработки вольфрамового концентрата.

Бакалаврская работа выполнена в соответствии с СТО 4.2-07-2014 [1] и посвящена выбору и обоснованию способа переработки вольфрамитового концентрата с целью получения триоксида вольфрама.

 

1 Общая часть

 

В 1781 году шведский химик К.В. Шееле, разлагая кислотой минерал тунгстен (в последствии названный шеелитом), выделил кислоту нового элемента. Два года спустя, в 1783 году, было установлено, что новый элемент входит в состав другого минерала – вольфрамита, который часто встречался в оловянных рудах.

Происхождение названия «вольфрам» связано с трудностями, которые возникали у металлургов при выплавки олова из руды, содержавшей минералы вольфрама. Возможно, название происходит от немецких слов Wolf Rahrn (что означает «волчья слюна», или «волчья пена»). При выплавке олова «пена» (шлак) «пожирала» олово, уменьшая выход металла из руды. На Урале вольфрамовые минералы были известны под названием «волчец», а термин «волчецовая кислота» встречается в русских документах 1824 года. В 50-х годах девятнадцатого века было открыто влияние вольфрама на свойства сталей. Однако начало производства и широкого применения вольфрамовых сталей относится к концу девятнадцатого и началу двадцатого веков. В России вольфрамовая сталь была выплавлена в 1896 году на Путиловском заводе, исследование ее механических свойств было описано В. Липиным [2].

Интенсивное развитие вольфрамодобывающей промышленности связано с изобретением быстрорежущей стали, впервые демонстрировавшейся в 1900 году на всемирной выставке в Париже. Появление этой стали знаменовало большой технический прогресс в области обработки металлов резанием. Вольфрам становится важнейшим легирующим элементом. Использование вольфрама в электроосветительных лампах впервые было предложено русским изобретателем А.Н. Ладыгиным в 1900 году. Однако массовое применение вольфрама в электроосветительной, а затем в электровакуумной технике стало возможным после разработки в 1909 году Кулиджем промышленной технологии производства ковкого металла, основанной на использовании метода порошковой металлургии. Важным этапом в истории вольфрама явилось создание (1927÷1928 годах) спеченных твердых сплавов, основным компонентом которых служит карбид вольфрама. Эти сплавы, превосходящие по свойствам лучшие инструментальные стали, широко используются в современной технике. Разработка вольфрамовых месторождений в Росси была начата в годы первой мировой войны, однако добыча была в то время незначительной. Развитие добычи и переработки вольфрамовых руд, освоение производства металла и его сплавов относится к годам первого пятилетнего плана развития народного хозяйства СССР: в 1927 году было освоено производство ковкого вольфрама, в 1929 году – твердых сплавов, в 1931 году – ферровольфрама [2].

 

1.1 Минералы и руды вольфрама

 

Вольфрам – малораспространённый элемент, в земной коре – 1∙10^-4 % по весу, в природе в самородном состоянии не встречается. Найдено около 15 минералов вольфрама. Наиболее распространённые – это вольфрамит и шеелит [2].  Вольфрамит – (Fe,Mn)WO₄, представляет собой изоморфную смесь вольфрамата железа FeWO₄ и вольфрамата марганца MnWO₄. Если MnWO₄< 20%, то минерал называется ферберитом, когда MnWO₄> 80% – гюбнеритом. Смеси, лежащие по составу между этими пределами, называются вольфрамитами. Вольфрамит — минерал черно-коричневого цвета, плотность (7,1¸7,9) г/см³, слабомагнитен. Шеелит CaWO₄ цвет белый, желтый, серый или бурый; не магнитен, плотность (5,9¸6,1) г/см³, часто содержит примесь повеллита CaMoO₄. К другим минералам, не имеющим промышленного значения, относятся: тунгстит (WO₃∙H₂O), купротунгстит (CuWO₄ŸH₂O), штольцит (PbWO₄), тунгстенит (WS₂).

По минералогическому составу различают два типа месторождений – вольфрамитовые и шеелитовые. Все вольфрамовые месторождения имеют магматическое или гидротермальное происхождение.

В процессе охлаждения магмы происходит дифференциальная кристаллизация, поэтому шеелит и вольфрамит часто обнаруживаются в виде жил, там, где магма проникала в трещины земной коры. Большая часть вольфрамовых месторождений сосредоточена в молодых горных цепях – Альпах, Гималаях и Тихоокеанском поясе. По данным Американской геологической службы за 2003 (U.S. Geological Surveys) в Китае находится порядка 61% мировых запасов вольфрама. Значительные залежи этого элемента разведаны также в США (Калифорния, Колорадо), Канаде, России, Южной Корее, Боливии, Бразилии, Австралии и Португалии [3]. Мировые запасы вольфрамовых руд оцениваются в 2,9·10⁶ тонн в пересчете на металл. Наибольшими запасами обладает Китай (1,8·10⁶ тонн), распределение запасов вольфрама в мире представлено на рисунке 1 [4].

 

Ежегодная мировая добыча вольфрамовых руд составляет 5,95·10⁴ тонн в пересчете на металл, из которых 4,95·10⁴ тонн (83%) извлекается в Китае. В России добывается 3400 тонн, в Канаде 3000 тонн. На Кинг-Айленде в Австралии добывается (2000÷2400) тонн вольфрамовой руды в год. В Австрии шеелит добывается в Альпах (провинции Зальцбург и Штайермарк). В северо-восточной Бразилии разрабатывается совместное месторождение вольфрама, золота и висмута (шахты Канунг и месторождение Кальзас в Юконе) с предполагаемым запасом золота 1 млн. унций и 30 000 т оксида вольфрама. Мировым лидером в разработке вольфрамового сырья является Китай (месторождения Жианьши (60% китайской добычи вольфрама), Хуньань (20%), Юннань (8%), Гуаньдонь (6%), Гуаньжи и Внутренняя Монголия (2% каждое) и другие). Объемы ежегодной добычи в Португалии (месторождение Панасхира) оцениваются в 720 т вольфрама в год [3]. В России основные месторождения вольфрамовых руд расположены в трех регионах: на Дальнем Востоке (Лермонтовское месторождение, 1700 т концентрата в год) , на Северном Кавказе (Кабардино-Балкария, Тырныауз) и Уральское месторождение, распределение добычи вольфрама в мире показано на рисунке 2 [4].

Рисунок 2 ─ Распределение добычи вольфрама в мире

Крупнейшим потребителем вольфрама является Западная Европа – ее доля на мировом рынке составляет 30%. По 25% от общего потребления приходится на Северную Америку и Китай, а (12÷13)% на долю Японии. Спрос на вольфрам в странах СНГ оценивается в 3000 тонн металла в год. Более половины (55%) всего потребляемого металла используется в производстве карбида вольфрама, почти четверть (23%) – в виде различных сплавов и сталей. На изготовление вольфрамового «проката» (нитей для ламп накаливания, электрических контактов и т.д.) приходится 8% произведенного вольфрама, а оставшиеся 9% используются при получении пигментов и катализаторов [3].

Вольфрамовые руды обогащают, получая стандартные концентраты, содержащие от 55 до 65 % WO₃. Поскольку руды чаще всего содержат от 0,2 до 2 % WO₃, степень обогащения составляет от 30 до 120. Высокую степень концентрирования можно достичь, применяя следующие методы: флотации, гравитационного обогащения, химического обогащения, магнитной и электростатической сепарации.

Как правило, схемы обогащения руд обычно включают в себя следующие операции: сортировку, дробление (крупное и среднее), предварительное обогащение в тяжелых суспензиях, отсадку крупновкрапленной рудной фракции и выделение хвостов, обогащение на винтовых сепараторах, измельчение в стержневых или шаровых мельницах и классификацию: концентрацию на столах и шлюзах или флотацию, доизмельчение промежуточных продуктов, доводку черновых концентратов флотогравитацией, электромагнитной и электростатической флотогравитацией, доводку методами химического обогащения [5].

Сортировка руды после крупного дробления проводится на движущихся плоских транспортерных лентах после предварительной промывки рудных кусков. Свойство шеелита флуоресцировать голубым светом при облучении ультрафиолетовыми лучами иногда используется для сортировки шеелитовой руды. Для достижения этой цели используют специальные лампы. Схемы обогащения (число и сочетание операций) зависят главным образом от минералогического состава руд, размера вкрапленности минералов вольфрама, комплексности руды.

Гравитационные методы являются основными при обогащении вольфрамитовых руд. По плотности минералы, встречающиеся в вольфрамовых рудах, представлены в таблице 1.1.

Таблица 1.1 – Плотность минералов в вольфрамовых рудах

 

Вольфрамит имеет высокую плотность, что дает возможность его отделения гравитационными методами от ряда минералов, имеющих плотность ниже вольфрамита, к таким минералам можно отнести: кварц, карбонаты, полевые шпаты и др [6].

Для крупновкрапленных вольфрамитовых руд применяют предварительное гравитационное обогащение. В тяжелых суспензиях обогащения в качестве суспензоида используют сферический (гранулированный) порошок ферросилиция. После измельчения полученный грубый концентрат поступает на дальнейшее обогащение гравитационными методами (на столах, шлюзах).

Отделение вольфрамита от касситерита осуществляется магнитной сепарацией (вольфрамит слабомагнитен, касситерит немагнитен). Магнитную сепарацию используют также для отделения от вольфрамита магнитных минералов (магнетита, пирротина). Магнитной сепарации иногда предшествует обжиг с целью перевода пирита в магнетит, отделяемый затем магнитной сепарацией. Если касситерит покрывает пленка оксидов железа, то отделение касситерита от вольфрамита магнитной сепарацией затрудняется. В таком случае необходимо провести предварительную обработку вольфрамитово-касситеритового концентрата горячими растворами серной кислоты для растворения оксидов железа [6]. Чтобы произвести отделение сульфидных минералов от вольфрамита используют флотацию или флотогравитацию (флотация на концентрационных столах) в кислой среде, используя в качестве реагентов ксантогенат и керосин. Для доведения до кондиционных содержаний по примеси мышьяка применяют обжиг вольфрамитового концентрата при 800 °С.

При обогащении шеелитовых руд применяют сочетание гравитационных методов с флотацией или только флотацию.

Шеелит легкофлотируемый минерал, характеризующийся большой шламуемостью. Извлечение шеелита значительно возрастает при флотационном обогащении по сравнению с гравитационным.

Флотация шеелита из руд с кальцийсодержащими минералами (кальцит, флюорит, апатит) проводится анионными жирнокислотными собирателями. Отделение шеелита от кальцийсодержащих минералов возможно лишь с применением таких регуляторов как жидкое стекло, кремнефтористый натрий, сода.

Содержание фосфора, входящего в состав апатита, в шеелитовых концентратах не должно превышать сотых долей процента. Поэтому апатит, а также барит должны удаляться из концентрата.

В связи с большим разнообразием типов шеелитовых руд и их вещественного состава каждая обогатительная фабрика имеет свои особенности в технологической схеме.

В скарновых рудах шеелит ассоциирован с породами, состоящими из крупнокристаллического гранита. Рудные минералы представлены шеелитом, пиритом, молибденитом, магнетитом. Размер зерен шеелита колеблется от 0,05 до 6 мм.

Чтобы не переизмельчать отдельные крупные зерна шеелита, при гравитации осуществляется многократная отсадка крупных классов. Извлечение шеелита начинается при крупности зерен 6,4 мм.

Из мелких классов шеелит выделяется обогащением на концентрационных столах. Флотации подвергаются только шламы [7].

 

1.2 Физические и химические свойства вольфрама и его соединений

 

Вольфрам относится к VI группе периодической системы, принадлежит к переходным металлам. По внешнему виду компактный вольфрам похож на сталь, по температуре плавления превосходит все элементы, кроме углерода. Температура плавления W (3395±15)°С, а у углерода на 100°С больше. Температура кипения W 5900°С, плотность (19,3±0,4) г/см³, он обладает малым термическим коэффициентом расширения, электросопротивление W приблизительно втрое выше электросопротивления меди. Вольфрам на воздухе стоек. Заметное его окисление начинается при (400¸500)°С. Вольфрам на холоду не поддаётся механической обработке. Ковку, прокатку и волочение ведут при нагревании в инертной или восстановительной атмосфере. С водородом вольфрам не взаимодействует до температуры плавления. Азот реагирует с вольфрамом лишь при температурах выше 2000°С, образуя WN₂. Углерод и углеродсодержащие газы (CO, CH₄, C₂H₆, C₂H₂ и др.) при (800¸1000)°С реагируют с вольфрамом, образуя карбиды вольфрама WC, W₂C. Вольфрам стоек при комнатной температуре в соляной, серной, азотной и плавиковой кислотах, царской водке, но при (80¸100)°С слабо реагирует с ними. В смеси царской водки и HF вольфрам быстро растворяется на холоду. Растворы щелочей действуют на вольфрам при нагревании. Расплавленные щёлочи и щелочные металлы при доступе окислителей окисляют его, образуя вольфраматы [2].

Оксиды. В системе W–O известны 4 оксида: WO₃ – триоксид W (вольфрамовый ангидрид), WO₂ – диоксид W и промежуточные оксиды WO_x, где x=2,66¸2,9 или состава W₄O₁₁ (~WO_2,72) и W₁₀O₂₉ (~WO_2,9).Триоксид вольфрама (WO₃) – кристаллический порошок лимонно-жёлтого цвета. Плотность (7,2¸7,4) г/см³, температура плавления 1470°С, температура кипения (1700¸2000)°С. Мало растворим в воде и минеральных кислотах, кроме HF. В растворах едких щелочей и соды растворяется с образованием солей вольфрамовой кислоты – вольфраматов:

WO₃ + 2NaOH == Na₂WO₄ + H₂O. (1.1)

Диоксид вольфрама (WO₂) – порошок темно-коричневого цвета. Плотность (10,9¸11,1) г/см³, Т_пл.»1270°С, Т_кип.»1700°С. Диоксид вольфрама получают при восстановлении WO₃ водородом при температуре (575¸600)°С. Диоксид вольфрама не растворим в воде, растворах щелочей, соляной и серной кислот. Азотная кислота окисляет WO₂ до WO₃. Промежуточные оксиды. WO_2,9 и WO_2,72 образуются при восстановлении триоксида вольфрама водородом в пределах (300¸550)°С или при нагревании смеси вольфрама с WO₃ (или WO₃ с WO₂) в инертной атмосфере. WO_2,9 – порошок синего цвета, а WO_2,72 – фиолетового, плотность WO_2,9 (7,1¸7,2) г/см³, а WO_2,72 (7,7¸8) г/см³. Эти оксиды малорастворимые в воде, в минеральных кислотах и разбавленных растворах щелочей [5].

Вольфрамовая кислота. Различают две формы вольфрамовой кислоты: желтую кислоту, осаждающуюся кислотами из нагретых растворов вольфраматов и белую коллоидную форму, выделяющуюся на холоду. Желтая кислота H₂WO₄; белая – это гидратированный триоксид вольфрама (WO₃ŸnH₂O). При температуре выше 188°С H₂WO₄ отщепляет воду с образованием триоксида вольфрама. Белая кислота переходит в желтую при длительном кипячении. H₂WO₄ растворяется в растворах едких щелочей, соды и аммиака с образованием вольфраматов – солей типа Me₂WO₄. Вольфрамовая кислота (H₂WO₄) способна присоединять различное число молекул WO₃. При этом образуются поликислоты, состав которых выражается общей формулой:

xH₂OŸyWO₃ Ÿ nH₂O, где у>x. (1.2)

В свободном состоянии они не выделены, за исключением метавольфрамовой кислоты – H₂W₄O₁₃Ÿ9H₂O, но соли их существуют и носят название поливольфраматов [8].

Поливольфраматы. Общая формула поливольфраматов

xMe₂OŸyWO₃ Ÿ nH₂O, (1.3)

где у>x, а при х=у=1, соль соответствует нормальному вольфрамату. Известны следующие поливольфраматы: дивольфрамат (Me₂OŸ2WO₃), паравольфрамат (3Me₂OŸ7WO₃, 5Me₂OŸ12WO₃), тривольфрамат (Me₂OŸ3WO₃), метавольфрамат (Me₂OŸ4WO₃).

Из других соединений вольфрама, которые мало используются в технологии, известны сульфиды, хлориды, фториды [2].

 

1.3 Применение вольфрама

 

Вольфрам широко применяют в современной технике в виде чистого металла и в ряде сплавов. Используются также некоторые химические соединения вольфрама, диаграмма использования вольфрама в промышленности представлена на рисунке 3 [4].

Вольфрам используется в качестве одного из основных компонентов или легирующего элемента при производстве быстрорежущих сталей и инструментальных сталей.

Сплавы на основе вольфрама. Большая часть добываемого вольфрама используется в сплавах с особыми свойствами. Например, W–Mo, W–Ta–Nb, W–Re–Mn–Cr, W–Ni–Cu, W–Ag, ферросплавы. Серебровольфрамовые сплавы, или, точнее, смеси, которые получают методами порошковой металлургии, применяются для электрических контактов, выключателей, стартеров двигателей, подвергающихся действию сильного искрового разряда. Вольфрамоникелевомедные сплавы, содержащие примерно 90% вольфрама, 6% никеля и 4% меди, широко применяются в качестве материала для защиты контейнеров для радиоактивных материалов. Эти сплавы, которые обычно относят к группе «тяжелых сплавов», нашли применение также для роторов гироскопов, противовесов для самолетов и в других областях. В виде стержней или проволоки чистый вольфрам применяется для изготовления термопар, измеряющих температуру до 3000°, электродов дуговых ламп, электродов для сварки в защитной среде или атомно-водородной сварки и электрохимических электродов. Из чистого вольфрама изготовляют контактные шайбы для электрических прерывателей и пусковых устройств. Благодаря высокой проникающей способности рентгеновых лучей, испускаемых вольфрамом, вольфрамовые шайбы применяются в качестве мишеней для рентгеновских установок. Высокий модуль упругости вольфрама позволяет использовать его в качестве креста нитей для оптических труб, нитей для хирургических швов и пружин для различных приборов. Пружины из вольфрама устойчивы при температурах до 650°С и не дают большой остаточной деформации.

Рисунок 3 ─ Диаграмма использования вольфрама в промышленности

Карбид вольфрама. За последние 10 лет применение цементированного карбида вольфрама приобретает все большее значение. Он заменил до некоторой степени вольфрамовые сплавы и быстрорежущую сталь в инструментальной промышленности и производстве штампов. Чрезвычайно высокая твердость карбида вольфрама как при обычной, так и при повышенных температурах делает его превосходным материалом для режущих инструментов. Плавленый карбид вольфрама нашел широкое применение в виде твердосплавных наплавок для придания износостойкости. Самым значительным в этой области является применение его для изготовления инструментов глубокого бурения. Кроме того, из плавленого карбида вольфрама можно отливать детали, стойкие к истиранию, например сопла пескоструйных аппаратов, режущий инструмент, седла клапанов. Также вольфрам является сугубо стратегическим металлом. Из вольфрамовой стали и других сплавов, содержащих вольфрам или его карбиды, изготовляют танковую броню, оболочки торпед и снарядов, наиболее важные детали самолетов и двигателей. Вольфрам нашел свое применение для изготовления нитей накаливания. Незаменимость вольфрама в этой области объясняется не только его тугоплавкостью, но и пластичностью. Из одного килограмма вольфрама вытягивается проволока длиной 3,5 км, т.е. этого килограмма достаточно для изготовления нитей накаливания 23 тыс. 60-ваттных лампочек. Именно благодаря этому свойству мировая электротехническая промышленность потребляет всего около 100 т вольфрама в год. В последние годы важное практическое значение приобрели химические соединения вольфрама. В частности, фосфорно-вольфрамовая гетерополикислота применяется для производства лаков и ярких, устойчивых на свету красок. Раствор вольфрамата натрия Na₂WO₄ придает тканям огнестойкость и водонепроницаемость, а вольфраматы щелочноземельных металлов, кадмия и редкоземельных элементов применяются при изготовлении лазеров и светящихся красок [4].

 

2 Технологическая часть

 

2.1 Обзор способов переработки вольфрамовых концентратов (литературный обзор)

 

В промышленной практике применяют различные технологические схемы переработки вольфрамовых концентратов для получения триоксида вольфрама, служащего исходным материалом для производства вольфрама, карбида вольфрама и т д. Схему переработки выбирают, исходя от типа и состава концентратов, объемов производства, требований к чистоте металла. Известные способы разложения можно подразделить на три группы:

1) Конечный результат разложения – растворы вольфрамата натрия. В эту группу относятся разложение с использованием соды, щелочей, нейтральных солей. Из растворов выделяют малорастворимые соединения вольфрама или извлекают вольфрам методами экстракции или ионного обмена.

2) Конечный результат разложения – осадки технической вольфрамовой кислоты. В эту группу относятся способы разложения концентратов минеральными кислотами. Полученную техническую вольфрамовую кислоту растворяют в аммиачной воде и выделяют из аммиачного раствора (паравольфрамат аммония) ПВА или вольфрамовую кислоту.

3) Конечный результат разложения – конденсат летучих хлоридов и оксихлоридов вольфрама. В эту группу относятся способы, основанные на хлорировании сырья хлором или его соединениями. Гидролитическим разложением конденсата хлоридов и оксихлоридов получают вольфрамовую кислоту [7].

Во всех технологических схемах получения металлического вольфрама можно выделить следующие общие стадии:

— разложение концентрата с целью перевода вольфрама в такие соединения, которые последующими операциями могут быть отделены от основных сопровождающих элементов;

— получение технической вольфрамовой кислоты;

— очистка технической кислоты от примесей и получение необходимого товарного продукта (обычно WO₃);

— получение металлического вольфрама из триоксида вольфрама.

Различие существующих пирометаллургических и гидро-металлургических технологических схем переработки вольфрамитовых и шеелитовых концентратов касается преимущественно стадии разложения. Последующие операции выделения вольфрамовой кислоты и способы ее очистки однотипны.

---

1  2  3  4